Pierfrancesco Di Masi è nato a Bari il 21 agosto 1962. Dopo gli studi liceali è diventato pubblicista giornalista iscritto al relativo Ordine dal 1988. Si è successivamente laureato in Medicina e Chirurgia con 110/110 presso l’Università di Bari nel 1989. Quindi ha conseguito la specializzazione in Anestesia e Rianimazione nel 1992. Già dal 1990 è stato assunto presso l’IRCCS “S. de Bellis” di Castellana Grotte e da allora lavora presso il reparto di Terapia Intensiva. Si occupa da sempre di assistenza domiciliare dei malati ad elevata complessità e fragilità distribuiti in tutta la regione.
Presente nel mondo del volontariato: nel 1998 ha fondato nel suo paese di Castellana la delegazione Associazione Nazionale Tumori poi diventata Associazione Malati Oncologici Puglia di cui ora è parte del direttivo regionale. L’esperienza al fianco di numerosi malati affetti da Sclerosi Laterale Amiotrofica lo ha portato a promuovere innumerevoli progetti di assistenza diretta e teleassistenza ed a far nascere nel 2009 presso la Asl di Bari il Coordinamento dei malati complessi ora denominata Unità di Fragilità. Dal 2018 è il medico referente della associazione nazionale ConSlancio facendo parte del direttivo. Nel 2001 ebbe un riconoscimento letterario dalla Associazione Maria Bianchi, impegnata a livello nazionale nel supporto alla elaborazione del lutto. Dal 2019 entra a far parte del direttivo zonale della Associazione Medici Cattolici Italiani. Da diversi anni promuove corsi di formazione per care giver e personale sanitario, alcuni dei quali itineranti sul territorio nazionale. Collabora con il Centro di Riabilitazione di Monte Imperatore (gruppo Korian). Da pochi giorni è entrato nello staff sanitario della Società Sportiva Monopoli.
